সাধারণত একটি ধাতব পরমাণু বা আয়নের সঙ্গে একাধিক ঋনাত্বক আয়ন বা অনু সন্নিবেশ বন্ধন দ্বারা যুক্ত হলে যে জটিল কাঠামোর আয়ন গঠিত হয় তাকে জটিল আয়ন বলে।
এই কেন্দ্রীয় ধাতব আয়নটি সঙ্গে ঋনাত্বক আয়ন বা অনু যুক্ত হয়ে জটিল যৌগ গঠিত হয়। কেন্দ্রীয় ধাতব আয়নের সঙ্গে যুক্ত ঋনাত্বক আয়নসমূহ লিগ্যান্ড নামে পরিচিত। জটিল যৌগ গঠনে কেন্দ্রীয় ধাতব পরমাণু বা আয়নের সঙ্গে একাধিক লিগ্যান্ড যুক্ত থাকে।
সাধারণত অবস্থান্তর ধাতুর পরমানু বা আয়ন জটিল যৌগ গঠনে কেন্দ্রীয় ধাতব আয়ন বা পরমাণু হিসেবে অংশ নেয়।
যেমনঃ ইত্যাদি ধাতু ও ধাতব আয়ন সমূহ জটিল যৌগ গঠনে অংশ নেয়। প্রত্যেক লিগ্যান্ড অন্তত এক জোড়া ইলেকট্রন সরবরাহ করে যার দ্বারা সন্নিবেশ বন্ধন গঠনের মাধ্যমে লিগ্যান্ডসমূহ কেন্দ্রীয় ধাতব আয়নের সঙ্গে যুক্ত হয়।
অবস্থান্তর ধাতুর আয়নসমূহের বহিঃস্তরের ফাঁকা d- অরবিটাল থাকায় প্রতিটি লিগ্যান্ড থেকে একজোড়া করে ইলেকট্রন ফাঁকা অরবিটালে গৃহীত হয়। ফলে অবস্থান্তর ধাতুর আয়নের সঙ্গে একাধিক লিজেন্ড সন্নিবেশ বন্ধন দ্বারা যুক্ত হয়ে জটিল যৌগ গঠন করে এবং অবস্থান্তর ধাতু সমূহ জটিল যৌগ গঠনে সক্ষম।
যেমনঃ হেক্সাসায়ানো ফেরেট (II) আয়ন। [Fe(CN)₆]⁴-